影片讲述了多年前九龙话事人章山河（陈小春 饰）因与人火拼锒铛入狱，妻子悲痛不已而难产早逝，留下女儿在福利院长大。多年后章山河出狱，决定金盆洗手独自抚养女儿。然而章山河为救昔日兄弟导致黑帮老大塔哩意外身亡，由此引来塔哩的弟弟查侬（李灿森 饰）疯狂报复。兄弟遇害、女儿被绑，章山河为救女儿与犯罪分子展开了一场猎杀对决。

　　香港以前本来没有女子特警队，但因为Madam胡（胡慧中 饰）和Madam罗（罗芙洛 饰）两名女警长的出色表现，令到警局高层决定以她们为班底，组建有史以来第一支女子特警队——霸王花。Madam胡和Madam罗分别担任队长带队训练。女子特警队的训练一点也不比飞虎队轻松，在两人的严格训练下，霸王花很快就能出动执行任务了。岂料在和飞虎队一起执行一次保护珠宝任务时，Madam胡领军的霸王花被飞虎队均被国际大盗制伏。紧要关头，Madam罗率队赶到！

方丽娟（杨千嬅 饰）在一家广告公司任职，她一直受到上司Monica的歧视。Monica只想寻找机会把方丽娟解雇。公司老板的儿子胡启明（陈冠希 饰）从外国回来接手爸爸的生意，但他的兴趣是在制作甜点，所以他每天下班都会去学做蛋糕，回到家就要欺骗爸爸自己去了应酬。丽娟十分不满Monica对她的苛刻，错手把一个丑化Monica的动画发到了Monica的邮箱，Monica要求启明解雇丽娟，启明只好服从。绝望之际丽娟得知任何公司都不能解雇孕妇，所以她决定假扮孕妇。

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1990年代，某城市。这是一幕幕都市悲喜剧：一天夜晚，阿荣英雄救美，邂逅并帮助女子阿敏，让其借宿家中，不料次日阿敏不辞而别。阿荣寻找数日打动其芳心，二人喜接连理。好景不长，阿荣发现妻子的心其实不在自己身上，当下同意离婚。美貌女郎尤格里喜欢上已有家室的老板文山，当文山闻言尤已怀孕后，他原形毕露，退避三舍，尤格里自暴自弃，与社会人物“白领”厮混在一起，后来“白领”经不住旧情人时时逼迫，他也离开了尤格里。尤的表妹小津从表姐的生活遭遇中体悟到人情的冷漠和真情的可贵，她放弃了出国寻找白马王子的幻想，陷入了对人生新的思考......

新学年开始，卫认识了刚转校的清纯女子林可可，另一方面，卫教授从非洲回来，发觉宝甲不翼而飞，逼问之下方知乃死对头龟仙人所为，但仙人却无法回忆起弃甲于何处。原来可可乃天魔转生，为探求宝甲下落，不惜吸取表姐香香的思想，不料却把香对理之爱慕之情也吸收过来，渐渐对卫产生爱意……

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　　上海滩十里洋场，是无数人追梦的乐园……天生神力的青年马永贞（伍允龙 饰）从家乡来到上海谋生，在当时占有上海一半势力范围的老帮派斧头帮治下谋得一份苦工，岂料因同伴窃取斧头帮的鸦片，在后者发难之际与同住贫民区的老铁（洪金宝 饰）将工友救下，为了追踪那批鸦片的下落，马永贞与上海另一半势力范围的主人——新近崛起的龙七（安志杰 饰）不打不相识，并因为受到斧头帮排挤，不得不与同伴们投奔龙七。因秉持母亲的教诲，马永贞无意加入龙七的帮会，但龙七不以为意，反与之结为知交。不久，那批鸦片的真正主人——日本人为了介入上海，利用斧头帮和龙七的矛盾欲置龙七与老铁等人于死地，马永贞忍无可忍，誓要复仇……

　　聂风（赵文卓 饰）依旧被魔性控制着心智，并因此同步惊云（何润东 饰）展开了一场恶战，势均力敌的两人一时间难以分出高下，双双跌落山崖，聂风因此而恢复了本性，而步惊云却就此失去了音讯。聂风本以为步惊云已死，谁知他漂流到了一个小小渔村之中，被盲女紫凝（陈怡蓉 饰）和她的父亲救起，并且在机缘巧合之下得到了绝世神剑。

华山派大弟子令狐冲，生性豁达不羁，为人见义勇为。冲初入华山武功平凡，后遇剑宗高人风清扬授以独孤九剑，更意外尽得五岳各派剑法精髓，因而引致师父岳不群的猜疑，借口逐出师门。其实岳不群表面正直，内心奸诈，为独得惊世秘籍葵花宝典，竟设计令武林各派自相残杀，最终作法自毙。而冲则辗转练成吸星大法，成为衡山派掌门。

人心，是一门深奥的科学。人会犯罪作恶，皆因被贪婪、愤怒、软弱和嫉妒等情绪支配。为了逃避刑责，人会利用谎言掩饰真相，用诡计扰乱视线，令法证工作难上加难。未破的悬案、消失的证据、迷失的困局，都是法证团队面对的一个个难关。纵然过程中会受到打击，但他们都会坚持初心，跌倒之后重新出发，不会放弃追寻真相。 　　《法证先锋V》的案件和布局更加让人意想不到，唯有靠着“法证部”、“法医科”及“重案组”这灭罪铁三角，秉承前四季的理念，通力合作，找出真凶，还生者公道，替死者雪冤。

故事开始于卧底警察潜伏黑帮，意外的坐上了黑帮老大的位置，不料被大毒枭设计一步步拖入公海的魔鬼运输船；恰逢此时，一支神秘的第三方部队正在展开他们的复仇之路，命运的纠葛从此开始。在三方力量的角逐中，激烈的搏斗、刀战、枪战、狙击战、遥控炸弹，层层升级步步惊心。在法与情，爱与恨，兄弟和女人之间，有些事情总要有人去做。